1、白素贞(赵雅芝饰)原是在山野中修炼的一条小白蛇,一日,小白蛇被捕蛇老人所捕获,险遭杀身之祸,幸亏被一位小牧童所救。白素贞暗自起誓:此救命之恩,我将永志铭心。白素贞经历了一千七百年的修炼,终于蜕尽蛇身,得以化做人形。她本欲往峨嵋山继续修炼,但经观音指点,方忆起人间还有一段情缘未了。她依照指引,来到杭州西湖寻找前世救命恩人许仙。
2、白素贞途中遇见青蛇(陈美琪饰),两人结为主仆,更以姐妹相处。青白二蛇妖在西湖的断桥上找到了许仙(叶童饰),白素贞和他一见钟情,并且主动以身相许,与许仙结为夫妻。婚后,许仙、白素贞夫妻相亲相爱,白素贞为助缺乏资金的许仙开设药铺,支使小青偷盗取钱塘库银。东窗事发后,小青施法迫使知县轻判,将许仙发配到姑苏。白素贞一路找来,终和许仙相见,白素贞说谎骗过了许仙盗库银之事,夫妻二人便在姑苏开设药铺保安堂。
3、端午佳节,白素贞被迫饮下蛇类最厌恶的雄黄酒,却现出原形,意外吓死了许仙,白素贞救夫心切而赶至瑶池求取仙丹,仙丹求取不成,救夫心切,竟然当着王母之面冒死硬抢。王母震怒,一出手便擒下白素贞,欲处死她,幸观音及时出面为她求情,救下了夫妻两人。其后,许仙因为医术高明而得罪了医师同行“三皇祖师会”的成员,其成员合伙设计陷害许仙,但都为白素贞一一化解。白素贞为了不让许仙出丑,令小青偷盗梁王府四件宝物供出展览,梁王虽有查觉,白素贞却以宝物为蛮邦贡品要胁梁王爷,梁王爷自知理亏,遂令知县轻判许仙至镇江。
4、事后,许仙知晓了白素贞的真实身份是蛇妖,但俩人却是更加恩爱,许仙,白素贞,和小青三人搬回许仙的姐姐许娇容(尹宝莲饰)家里住,一家和乐。许仙和白素贞在镇江开设了一家保和堂,专门济世救人,并且冒险除去了祸害地方的妖物——“蜈蚣精”。可惜好景不常,白素贞怀了许仙的骨肉,但就在白素贞生下孩子许仕林之后,昔日和白素贞结下梁子的蛤蟆精,如今已成为得道高僧的镇江金山寺方丈法海突然出现。
5、法海咄咄逼人的指责白素贞:因帮夫心切”和小青数次偷盗库银及珍宝,害得许仙“官司缠身,牢狱不断”、”为害人群,戏弄官府”,是为天理所不容”。因此,固执的要维持天道人伦、替天行道。法海将许仙强留于镇江金山寺内,目的是为了逼迫白素贞前来。白素贞为救夫婿,联合小青前往镇江金山寺要人。法海咄咄逼人,不愿放许仙离开。白素贞忍无可忍,发动水族大军,“水漫金山”,誓和法海一较高下,一心解救夫婿许仙,终于因而造成“生灵涂炭”而触犯了天条。
6、一场激烈的人妖大斗法之后,法海终究法力技高一筹,法海将白素贞镇压于雷峰塔下,并且告诉她:“二十年之后,待文曲星中状元之日,就是你出塔之时…”。许仙伤心欲绝,将儿子许仕林交予姐姐许娇容抚养,独自前往镇江金山寺出家,以弥补罪过,为爱妻白素贞早日出雷峰塔而赎罪。
7、二十年后,许仙的儿子许仕林已长得一表人才,与妹妹李碧莲从小青梅竹马,和少年侠客戚宝山成为结义兄弟。许娇容和李公甫夫妇(江明饰)告知养子许仕林真正的身世后,许仕林便发奋图强,立誓考取状元,必要救回生母白素贞。昔日被白素贞除去的蜈蚣精的父亲——金钹法王为报杀子之仇,利用善良的玉兔精胡媚娘(赵雅芝饰)和采因,欲加害许仕林。不料,胡媚娘和许仕林日久生情,始终不忍对许仕林下手。最后胡媚娘为救心上人许仕林,自己却落得魂飞魄散。
8、白素贞虽在雷锋塔中,却冥冥之中感应到许仕林有难。白素贞为救许仕林,愤而打翻守塔佛兵,强行冲出宝塔,虽救了儿子许仕林,但遭到“除非西湖水干,雷峰塔倒,否则永世也不得出塔”的诅咒刑罚。而金钹法王因为行凶被杀死。
9、“文曲星”下凡的许仕林勤奋读书,终于不负众望,在科考中夺得状元。他奉圣旨回家乡镇江探亲,又转往西湖祭拜于雷峰塔前。孝感动天,白素贞终于得以光明正大的出塔,重见天日,与许仕林母子团圆。许仕林与表妹李碧莲结为夫妻。而白素贞、小青、法海及许仙四人也因恩怨已解,功德圆满,四人一同得升天界为仙。
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